Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Adición de Michael del malonato de dietilo al trans-β-nitroestireno
Condiciones: Et₃N (cat.), CH₂Cl₂
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La trietilamina forma el enolato del malonato
La trietilamina arranca uno de los hidrógenos doblemente activados del malonato de dietilo (pKa ≈ 13). El trietilamonio (pKa ≈ 11) es el ácido más fuerte, así que en cada momento existe poco enolato, pero la base catalítica se regenera después de cada adición.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la trietilamina se une al hidrógeno ácido del malonato.
- El par C–H se queda en el carbono, deslocalizado sobre ambos carbonilos de éster.
La adición conjugada da un nitronato
El carbono del malonato se adiciona al carbono β del nitroalqueno, el que lleva el anillo de fenilo. Los electrones π del C=C se mueven hacia el nitrógeno y el par π del N=O pasa al oxígeno, de modo que la carga termina en los oxígenos de un nitronato estabilizado por resonancia.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono del enolato forma el nuevo enlace C–C con el carbono β que lleva el fenilo.
- El par π del C=C se desplaza para formar un enlace π C=N con el nitrógeno del grupo nitro.
- El par π del N=O pasa al oxígeno, que se convierte en el segundo N–O⁻ del nitronato.
Protona el nitronato en el carbono
El trietilamonio devuelve su protón al carbono contiguo al grupo nitro. Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace N=O mientras el par π del C=N captura el protón, lo que da el nitroalcano neutro y regenera la trietilamina.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un oxígeno del nitronato vuelve a formar el enlace π N=O.
- El par π del C=N se une al protón del trietilamonio en el carbono.
- El par N–H regresa al nitrógeno y regenera la trietilamina.
2-(2-Nitro-1-feniletil)malonato de dietilo
El producto es el 2-(2-nitro-1-feniletil)malonato de dietilo, racémico en el carbono bencílico porque el nitroalqueno plano se ataca por igual por cualquiera de sus caras. La trietilamina se regenera, así que solo se necesita una cantidad catalítica.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de Michael del malonato de dietilo al trans-β-nitroestireno catalizada por Et3N: formación del enolato, adición conjugada que da un nitronato y protonación en el carbono hasta el 2-(2-nitro-1-feniletil)malonato de dietilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas