Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Adición de Michael del nitrometano a la chalcona
Condiciones: KOH (cat.), EtOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Forma el nitronato
El hidróxido arranca un protón del grupo metilo del nitrometano (pKa ≈ 10). El carbanión queda estabilizado por el grupo nitro, que reparte la carga sobre sus oxígenos en forma de nitronato.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidróxido toma un protón C–H que el grupo nitro unido vuelve ácido.
- El par C–H se queda en el carbono y da el carbanión nitronato.
Adición 1,4 a la chalcona
El carbono del nitronato ataca el carbono β de la chalcona, el CH que lleva el grupo fenilo en el extremo de la enona. El par π del C=C se mueve al carbono α contiguo a la cetona y da un enolato de cetona.
Las flechas curvas
- El carbono del nitronato forma el enlace C–C con el carbono β, pobre en electrones, de la enona.
- El par π del alqueno se desplaza al carbono α, estabilizado por el carbonilo cetónico conjugado.
Protona el enolato de cetona
El agua formada en el primer paso protona el carbono α del enolato. Así se obtiene la cetona neutra y se regenera el hidróxido, de modo que el KOH actúa como catalizador.
Las flechas curvas
- El carbono del enolato toma un protón del agua.
- El par O–H se queda en el oxígeno y regenera el catalizador hidróxido.
4-Nitro-1,3-difenilbutan-1-ona
El producto es la 4-nitro-1,3-difenilbutan-1-ona, una γ-nitrocetona que se forma racémica en el carbono bencílico porque la enona plana se ataca por cualquiera de sus caras. El hidróxido se regenera.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de Michael del nitrometano a la chalcona catalizada por hidróxido: formación del nitronato, adición 1,4 a la enona y protonación del enolato de cetona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas