Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Electrófilos duros y blandos: ataque del enolato por O o por C
Condiciones: The lithium enolate of cyclohexanone (from LDA, THF, −78 °C) is treated in separate flasks with Me3SiCl or with CH3I.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué enunciado describe dónde se une cada electrófilo?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El Me3SiCl se une al oxígeno; el CH3I se une al carbono α
Correcto: el silicio, duro y oxofílico, se une al oxígeno; el yoduro de metilo, blando, alquila el carbono.
Esta no Ambos se unen al carbono α
El silicio prefiere fuertemente el oxígeno; aquí no se observa C-sililación.
Esta no Ambos se unen al oxígeno
El yoduro de metilo alquila el carbono; el enlace C–C y el nucleófilo de carbono blando favorecen la C-metilación.
Esta no El Me3SiCl se une al carbono α; el CH3I se une al oxígeno
Esto invierte la correspondencia duro/blando: el silicio es el electrófilo duro y el yoduro de metilo, el blando.
Solución explicada
Un enolato es ambidentado: el oxígeno soporta la mayor parte de la carga (sitio duro) y el carbono α tiene el mayor coeficiente en el HOMO (sitio blando). El silicio es un centro duro y oxofílico, y el enlace Si–O es muy fuerte, así que el TMSCl da el silil enol éter. El CH3I es un electrófilo de carbono blando de tipo SN2 y forma el enlace C–C, más fuerte, para dar 2-metilciclohexanona.
Qué vas a practicar
Predice si un enolato reacciona por el oxígeno o por el carbono según la dureza del electrófilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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