Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Metilación del ciclohexanocarboxilato de metilo en C1
Condiciones: LDA, THF, −78 °C; then CH3I
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La LDA quita el único hidrógeno α del anillo
El éster tiene un solo hidrógeno α, en el carbono C1 del anillo. La LDA lo quita por completo a −78 °C, lo que además evita que el enolato ataque al éster no ionizado en una condensación de Claisen.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la LDA toma el protón del carbono C1 del anillo.
- El par de enlace C–H se convierte en el enlace π C=C con el carbono carbonílico.
- Los electrones π del C=O pasan al oxígeno, que ahora lleva la carga negativa.
Estructura de carbanión en el carbono del anillo
El enolato tetrasustituido del éster reparte su carga entre el oxígeno carbonílico y C1. La estructura de carbanión coloca el par solitario en C1, el carbono que forma el nuevo enlace.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par π del C=C pasa al carbono α como par solitario.
La SN2 sobre el yoduro de metilo crea el carbono cuaternario
C1 es un nucleófilo impedido y totalmente sustituido, así que necesita un electrófilo sin impedimento: el yoduro de metilo es ideal. El ataque por el lado opuesto forma el enlace C–CH3 mientras sale el yoduro y se crea un carbono cuaternario.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono α ataca por el lado opuesto al carbono del metilo y forma el nuevo enlace C–C.
- El par de enlace C–I sale con el halógeno como ion yoduro.
1-Metilciclohexano-1-carboxilato de metilo
C1 lleva ahora el éster, el nuevo grupo metilo y dos enlaces del anillo: 1-metilciclohexano-1-carboxilato de metilo. Sin hidrógenos α, el producto no puede alquilarse de nuevo; los subproductos son diisopropilamina y yoduro de litio.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo la LDA quita el hidrógeno de C1 del anillo del ciclohexanocarboxilato de metilo y cómo el carbono del enolato ataca al yoduro de metilo para formar 1-metilciclohexano-1-carboxilato de metilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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