Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Alilación del acetato de terc-butilo a pent-4-enoato de terc-butilo
Condiciones: LDA, THF, −78 °C; then allyl bromide
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La LDA forma el enolato del éster
La LDA quita un protón del metilo acetílico del acetato de terc-butilo. El voluminoso éster de terc-butilo se elige a propósito: su enolato ataca lentamente a otra molécula de éster, así que la autocondensación de Claisen no compite a −78 °C.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la LDA toma el protón del metilo acetílico.
- El par de enlace C–H se convierte en el enlace π C=C con el carbono carbonílico.
- Los electrones π del C=O pasan al oxígeno, que ahora lleva la carga negativa.
Estructura de carbanión del enolato del éster
La carga del enolato se reparte entre el oxígeno carbonílico y el carbono CH2. La estructura de carbanión muestra el par solitario del carbono que se enlazará al bromuro de alilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par π del C=C pasa al carbono α como par solitario.
SN2 sobre el bromuro de alilo
El carbono del enolato ataca al CH2 que lleva el bromo, y el bromuro sale en un solo paso. Los haluros alílicos reaccionan rápido por SN2 porque el sistema π C=C adyacente estabiliza el estado de transición; el alqueno en sí no cambia.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono α ataca por el lado opuesto al carbono CH2 alílico y forma el nuevo enlace C–C.
- El par de enlace C–Br sale con el halógeno como ion bromuro.
Pent-4-enoato de terc-butilo
Al acetato se le añaden dos carbonos nuevos y un alqueno terminal: pent-4-enoato de terc-butilo. Los subproductos son diisopropilamina y bromuro de litio.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo la LDA forma el enolato del acetato de terc-butilo y su ataque SN2 al bromuro de alilo que da pent-4-enoato de terc-butilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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