Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
2-Benzoilciclopentanona por acilación de una enamina
Condiciones: benzoyl chloride, Et3N, CHCl3; then H3O⁺
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 8 pasos escritos
El carbono de la enamina se adiciona al cloruro de benzoílo
El par solitario de la morfolina empuja a través del C=C de la 4-(ciclopent-1-en-1-il)morfolina y su carbono β se adiciona al carbonilo del cloruro de benzoílo. La sustitución nucleofílica de acilo empieza con esta adición, que da un alcóxido tetraédrico unido a un ion iminio.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- Los electrones π del C=C forman el nuevo enlace C–C con el carbono carbonílico.
- Los electrones π del C=O pasan al oxígeno.
El intermediario tetraédrico pierde cloruro
El par solitario del alcóxido vuelve a formar el enlace C=O y expulsa el cloruro, la base más débil unida a ese carbono. El producto es un ion iminio benzoilado; el Et3N de la reacción solo atrapa el HCl y no se dibuja.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π del carbonilo.
- El par de enlace C–Cl sale como cloruro.
El agua se adiciona al carbono del iminio
En el tratamiento (workup) con ácido acuoso, el agua ataca al carbono electrófilo C=N⁺ del ion iminio. Los electrones π del C=N pasan al nitrógeno, que queda como nitrógeno neutro de morfolina, y se forma un ion oxonio sobre el antiguo carbono de la enamina.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del agua forma el nuevo enlace C–O con el carbono del iminio.
- Los electrones π del C=N se desplazan al nitrógeno y anulan su carga positiva.
El agua quita un protón del ion oxonio
El oxígeno añadido tiene tres enlaces y carga positiva, así que una segunda molécula de agua toma uno de sus protones. Así se forman el hemiaminal neutro (carbinolamina) y un ion hidronio.
Las flechas curvas
- Un par solitario de la segunda molécula de agua toma el protón O–H.
- El par de enlace O–H se queda en el oxígeno del hemiaminal como par solitario.
El hidronio protona el nitrógeno
El hidronio, el ácido más fuerte presente, protona el nitrógeno de la morfolina. Esto convierte la amina en un buen grupo saliente que puede salir como amina neutra.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno toma el protón del hidronio.
- El par de enlace H–O se queda en el oxígeno y libera agua.
El oxígeno del OH expulsa la morfolina
Un par solitario del oxígeno del hidroxilo forma el enlace π C=O mientras se rompe el enlace C–N. Sale la morfolina neutra y queda la cetona protonada.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidroxilo forma el nuevo enlace π C=O.
- El par de enlace C–N sale con el nitrógeno de la morfolina.
El agua desprotona el oxígeno carbonílico
El agua quita el protón del carbonilo protonado y libera la 2-benzoilciclopentanona. El ion hidronio se regenera, de modo que la hidrólisis está catalizada por ácido.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua toma el protón del oxígeno carbonílico.
- El par de enlace O–H vuelve al oxígeno como par solitario de la cetona.
2-Benzoilciclopentanona
La hidrólisis libera 2-benzoilciclopentan-1-ona, un compuesto 1,3-dicarbonílico, y morfolina (como su sal de amonio en el tratamiento ácido). Solo se añade un grupo acilo porque el ion iminio acilado ya no es nucleófilo.
Qué vas a practicar
Dibuja la C-benzoilación de la enamina de morfolina de la ciclopentanona por adición–eliminación y la hidrólisis que libera 2-benzoilciclopentanona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas