Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
3-Phenylpropanenitrile by alkylating acetonitrile with benzyl bromide
Condiciones: LDA, THF, −78 °C; then benzyl bromide
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
LDA removes an α-hydrogen
The methyl C–H of acetonitrile (pKa about 31) is acidic because the anion delocalizes onto nitrogen. Only a very strong base such as LDA (conjugate acid pKa 36) deprotonates it completely.
Las flechas curvas
- The amide nitrogen lone pair takes the α-proton.
- The C–H electrons form a C=C bond to the nitrile carbon.
- One C≡N π pair moves onto nitrogen.
Charge back onto carbon
The anion is a resonance hybrid of a nitrogen-centred (ketenimine) form and a carbon-centred form. The carbon contributor is drawn because carbon forms the new bond.
Las flechas curvas
- The nitrogen lone pair re-forms the C≡N triple bond.
- The C=C π electrons move onto the α-carbon.
SN2 on benzyl bromide
The carbanion attacks the benzylic CH2 from the back side and bromide leaves. Benzylic halides are excellent SN2 electrophiles and have no β-hydrogen for elimination.
Las flechas curvas
- The carbanion lone pair forms the new C–C bond.
- Bromide leaves with the C–Br electrons.
Choosing the base
The base must be strong enough to convert the nitrile completely to its anion before the electrophile is added.
3-Phenylpropanenitrile
The new C–C bond joins the former nitrile methyl to the benzylic carbon. Diisopropylamine and bromide are by-products; lithium is not drawn.
Qué vas a practicar
Deprotonate acetonitrile with LDA, show the ketenimine-type anion and its carbanion contributor, and draw the SN2 reaction with benzyl bromide.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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