Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Síntesis del éster malónico — etapa de alilación del malonato
Condiciones: Diethyl malonate with one equivalent of sodium ethoxide in ethanol, then allyl bromide. Follow central-carbon monoalkylation by direct SN2 at CH₂Br; further alkylation is not requested. Counterions are not drawn; no stereochemistry is assigned without bond markers.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Mueve los electrones
El etóxido retira el protón situado entre los dos carbonilos de éster, y no uno de los hidrógenos del grupo etoxi.
Las flechas curvas
- La base elimina un hidrógeno alfa contiguo al carbonilo.
- Los electrones del enlace C–H alfa forman un enlace π con el carbono del carbonilo.
- Los electrones π del carbonilo pasan al oxígeno.
Mueve los electrones
Son dos formas de resonancia del mismo enolato, no moléculas distintas. No hay ningún protón que se mueva entre ellas.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el enlace π del carbonilo.
- Los electrones π pasan al carbono alfa como par solitario.
Mueve los electrones
Ahora se añade bromuro de alilo. La sustitución SN2 directa en su carbono bromometileno da el malonato monoalquilado especificado.
Las flechas curvas
- El carbono del enolato usa su par solitario para formar el nuevo enlace C–C.
- El grupo saliente se lleva los electrones del enlace a medida que se forma el nuevo enlace.
Productos
El carbono central conserva un hidrógeno y gana CH₂–CH=CH₂. Ambos grupos éster y el doble enlace alílico permanecen intactos; el etanol y el bromuro dan cuenta de la base consumida y del grupo saliente.
Qué vas a practicar
Usa el metileno doblemente estabilizado y conserva el alqueno remoto durante la monoalquilación.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas