Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
2,2-Dimetilciclohexanona a partir de un éter de enol de sililo
Condiciones: MeLi, THF; then CH3I
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El metillitio rompe el enlace O–Si
El enlace C–Li del metillitio es la fuente de electrones: el carbanión metilo ataca al silicio y el enlace Si–O se rompe de modo que el oxígeno conserva ambos electrones. Así se liberan tetrametilsilano y el enolato de litio, con el C=C todavía en la posición más sustituida fijada por el éter de enol de sililo.
Las flechas curvas
- El par de enlace C–Li forma el nuevo enlace C–Si.
- El par de enlace Si–O se queda en el oxígeno como la carga negativa del enolato.
La carga del enolato llega al carbono del anillo
El enolato está estabilizado por resonancia: la carga negativa se reparte entre el oxígeno y el carbono α que lleva el metilo. La estructura de carbanión muestra el carbono que a continuación se enlaza al yoduro de metilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el enlace π C=O.
- Los electrones π del C=C pasan al carbono que lleva el metilo.
Metilación SN2 en el carbono más sustituido
El carbono α ataca al carbono metílico del yoduro de metilo por el lado opuesto y sale el yoduro. Como no hay ninguna fuente de protones, el enolato nunca se equilibra, así que la metilación ocurre solo en el carbono que ya lleva un grupo metilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión forma el nuevo enlace C–C con el grupo metilo.
- El par de enlace C–I sale como yoduro.
2,2-Dimetilciclohexanona
La 2,2-dimetilciclohexan-1-ona tiene un carbono α cuaternario, con la regioquímica fijada por el éter de enol de sililo de partida. Los subproductos son tetrametilsilano y yoduro de litio.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo el metillitio libera el enolato de litio más sustituido a partir de un éter de enol de trimetilsililo y su metilación SN2 hasta 2,2-dimetilciclohexanona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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