Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Thermodynamic benzylation of 2-methylcyclohexanone to 2-benzyl-2-methylcyclohexanone
Condiciones: KOtBu, tBuOH, Δ; then benzyl bromide
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
tert-Butoxide forms the more substituted enolate
tert-Butoxide removes the C2 hydrogen next to the methyl group. In tert-butanol with heat both enolates form reversibly and re-protonate, so the mixture settles on the more substituted, more stable tetrasubstituted enolate.
Las flechas curvas
- The alkoxide oxygen takes the C2 proton.
- The C–H pair forms the more substituted C=C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Carbanion contributor at C2
The charge is delocalized between oxygen and C2; the C2 contributor is the nucleophile that bonds to the benzylic carbon.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair re-forms C=O.
- The C=C π pair moves onto C2.
Which enolate wins here?
Equilibrating conditions favour the more substituted, more stable enolate.
SN2 on benzyl bromide
C2 attacks the benzylic CH2 and bromide leaves; benzylic halides are excellent SN2 electrophiles.
Las flechas curvas
- The C2 lone pair forms the new C–C bond.
- The C–Br pair leaves as bromide.
2-Benzyl-2-methylcyclohexanone
C2 is now quaternary, carrying both the methyl and the benzyl group: 2-benzyl-2-methylcyclohexanone, formed racemic.
Qué vas a practicar
Draw tert-butoxide forming the more substituted (thermodynamic) enolate of 2-methylcyclohexanone, its carbanion contributor, and SN2 attack on benzyl bromide at C2.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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