Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Éter de enol TMS termodinámico de la 2-metilciclopentanona
Condiciones: TMSCl, Et3N, DMF, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El oxígeno carbonílico se enlaza al silicio
La trietilamina es una base demasiado débil para generar una cantidad apreciable de enolato a partir de la cetona. En su lugar, un par solitario del oxígeno carbonílico ataca al silicio y sale el cloruro, lo que da un ion sililoxocarbenio cuyos hidrógenos α son mucho más ácidos que los de la cetona.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno carbonílico forma el enlace O–Si.
- El par de enlace Si–Cl sale como cloruro.
La trietilamina quita el hidrógeno de C2
La trietilamina toma el protón de C2, el carbono que lleva el grupo metilo, y el par π del C=O⁺ vuelve al oxígeno sililado. En DMF caliente, la sililación y la desprotonación son reversibles, así que los dos éteres de enol se interconvierten y se acumula el C=C más sustituido, tetrasustituido.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la amina toma el protón ácido de C2.
- El par de enlace C–H forma el enlace C=C tetrasustituido.
- El par π del C=O vuelve al oxígeno sililado y lo neutraliza.
El éter de enol de sililo termodinámico
El C=C une C1 y el C2 que lleva el metilo: trimetil((2-metilciclopent-1-en-1-il)oxi)silano, el regioisómero más estable, del mismo modo que un alqueno más sustituido es más estable. El subproducto es cloruro de trietilamonio.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo el oxígeno carbonílico de la 2-metilciclopentanona ataca al clorotrimetilsilano y cómo la trietilamina quita el hidrógeno de C2 para dar trimetil((2-metilciclopent-1-en-1-il)oxi)silano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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