Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Thermodynamic trimethylsilyl enol ether of 2-methylcyclohexanone
Condiciones: TMSCl, Et3N, DMF, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
The carbonyl oxygen bonds to silicon
Triethylamine is too weak to make much enolate, so the reactive species is a silyloxocarbenium ion: a carbonyl oxygen lone pair attacks silicon and chloride leaves. This makes the α-hydrogens much more acidic.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair forms the O–Si bond.
- The Si–Cl pair leaves as chloride.
Triethylamine removes the C2 hydrogen
Triethylamine takes the proton on the methyl-bearing carbon; the C–H pair forms the C=C bond and the C=O⁺ π pair returns to oxygen. With heat this deprotonation and silylation are reversible, so the more substituted, more stable enol ether accumulates.
Las flechas curvas
- The amine lone pair takes the acidic α-proton.
- The C–H pair forms the tetrasubstituted C=C bond.
- The C=O π pair moves back onto the silylated oxygen.
Thermodynamic control
The more alkyl-substituted C=C is lower in energy, like a more substituted alkene.
The thermodynamic silyl enol ether
The C=C now joins C1 and the methyl-bearing C2: trimethyl((2-methylcyclohex-1-en-1-yl)oxy)silane, with triethylammonium chloride as the by-product.
Qué vas a practicar
Draw the carbonyl oxygen of 2-methylcyclohexanone attacking chlorotrimethylsilane, then triethylamine removing the C2 hydrogen to give the more substituted silyl enol ether.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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