Química Orgánica 2 · Éteres y apertura de epóxidos
Pent-4-in-2-ol a partir de óxido de propileno y acetiluro de sodio
Condiciones: NaNH2, NH3(l); then H3O⁺
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El amiduro elimina el protón del alquino
El amiduro de sodio es una base mucho más fuerte que el acetiluro, así que elimina por completo el protón del C–H sp terminal (pKa 25 frente a 38 del amoníaco). El epóxido permanece sin cambios hasta que existe el nucleófilo de carbono.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno del amiduro atrae hacia sí el protón ácido del C–H sp.
- El par del enlace C–H queda en el carbono sp y da el anión acetiluro.
El acetiluro abre el anillo en el CH2
El carbono del acetiluro ataca por el lado opuesto el carbono CH2 del epóxido, el menos impedido de los dos carbonos del anillo, en un paso SN2. La tensión del anillo hace que el alcóxido sea un grupo saliente suficientemente bueno, y el carbono que lleva el metilo conserva su oxígeno.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión forma el nuevo enlace C–C con el carbono CH2 no impedido.
- El enlace C–O tensionado del anillo se rompe y su par pasa al oxígeno como alcóxido.
El hidronio protona el alcóxido
El tratamiento (workup) ácido protona el oxígeno del alcóxido. Así, el alcóxido de cadena abierta se convierte en el alcohol secundario neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido toma un protón del hidronio.
- El par del enlace O–H vuelve al oxígeno del agua.
Pent-4-in-2-ol
Se forma pent-4-in-2-ol, con el nuevo enlace C–C en el antiguo carbono CH2 y el OH en el carbono que lleva el grupo metilo. El epóxido de partida es racémico, así que el alcohol también lo es.
Qué vas a practicar
Dibuja la desprotonación del acetileno por el amiduro, la apertura del 2-metiloxirano por el acetiluro en su carbono CH2 y la protonación del alcóxido por el hidronio para dar pent-4-in-2-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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