Química Orgánica 1 · Reacciones de alquenos y alquinos: repaso para el examen
Hidroboración del 4-etinilanisol con disiamilborano
Condiciones: (Sia)2BH, THF; then H2O2, NaOH, H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Hidroboración sin concertada
En un solo paso de cuatro centros, un par π del alquino enlaza el carbono terminal con el boro mientras el hidrógeno del B–H pasa al carbono contiguo al anillo, por el mismo lado. Los dos voluminosos grupos siamilo dirigen el boro al carbono terminal, sin impedimento estérico, e impiden una segunda adición.
Las flechas curvas
- Un par π del triple enlace forma el enlace C–B en el carbono terminal.
- El par B–H entrega el hidrógeno al carbono contiguo al anillo, por el mismo lado.
El hidroperóxido se adiciona al boro
El NaOH desprotona al H2O2, y el anión hidroperóxido cede un par solitario al orbital p vacío del alquenilborano.
Las flechas curvas
- El oxígeno negativo del hidroperóxido forma el enlace B–O.
El grupo alquenilo migra del boro al oxígeno
El carbono alquenílico migra con su par de enlace del boro al oxígeno vecino mientras el hidróxido sale del débil enlace O–O. El grupo alquenilo conserva su geometría al migrar.
Las flechas curvas
- El par C–B lleva el carbono alquenílico al oxígeno adyacente.
- El par del enlace O–O sale con el hidróxido.
El hidróxido se adiciona al boro
El hidróxido se adiciona al boro del alqueniloxiborano y da un borato que puede liberar el oxígeno del enolato.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido forma un nuevo enlace B–O.
Se libera el enolato
Se rompe el enlace B–O con el oxígeno alquenílico y el par se queda en el oxígeno, lo que libera el enolato del aldehído.
Las flechas curvas
- El par B–O se queda en el oxígeno alquenílico como enolato.
El agua protona al enolato en el carbono
El par solitario del oxígeno empuja hacia el enlace C–O mientras el par π del C=C toma un protón del agua en el carbono contiguo al anillo. Esta tautomerización mediada por base da el aldehído, mucho más estable que la forma enólica.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato forma el enlace π C=O.
- El par π del C=C toma un protón del agua en el carbono contiguo al anillo.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
2-(4-Metoxifenil)acetaldehído
El oxígeno terminó en el carbono terminal, así que el producto es un aldehído: el complemento anti-Markovnikov de la hidratación catalizada por mercurio. El anillo no se modifica en ningún momento.
Qué vas a practicar
Dibuja la hidroboración sin del 4-etinilanisol con disiamilborano, con el boro en el carbono terminal, la oxidación que sustituye el boro por oxígeno y la protonación en C del enolato, para dar 2-(4-metoxifenil)acetaldehído.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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