Química Orgánica 1 · Reacciones de alquenos y alquinos: repaso para el examen
Adición de HBr con peróxido al 4-cloroestireno
Condiciones: HBr, ROOR, hν
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Iniciación: se rompe el enlace O–O del peróxido
La luz rompe homolíticamente el débil enlace O–O del ROOR (dibujado aquí como peróxido de di-terc-butilo), y cada oxígeno se queda con un electrón. Los dos radicales terc-butoxilo inician la cadena; basta con una traza de peróxido.
Las flechas curvas
- Un electrón del débil enlace O–O va al primer oxígeno.
- El otro electrón va al segundo oxígeno, lo que da dos radicales alcoxilo.
Iniciación: el terc-butoxilo toma H del HBr
Un radical terc-butoxilo abstrae el átomo de hidrógeno del HBr. El fuerte enlace O–H que se forma compensa el débil enlace H–Br que se rompe, y el átomo de bromo liberado es el portador de la cadena.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del oxígeno se aparea en el nuevo enlace O–H.
- Un electrón del enlace H–Br se le une en el enlace O–H.
- El otro electrón se queda en el bromo y forma un átomo de bromo.
Propagación: el Br• se adiciona al extremo CH2
El átomo de bromo se adiciona al carbono CH2 terminal, de modo que el electrón desapareado queda en el carbono unido al anillo. Este radical bencílico se deslocaliza en el anillo de clorofenilo, y por eso la adición es anti-Markovnikov.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del bromo se aparea en el nuevo enlace C–Br.
- Un electrón π se le une en el enlace C–Br en el carbono CH2.
- El otro electrón π se queda en el carbono bencílico como el nuevo centro radical.
Propagación: el radical bencílico toma H del HBr
El radical bencílico abstrae el hidrógeno de una segunda molécula de HBr, lo que da el producto y un nuevo átomo de bromo. Ese átomo de bromo se adiciona al siguiente alqueno, así que un solo evento de iniciación transforma muchas moléculas.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del carbono bencílico se aparea en el nuevo enlace C–H.
- Un electrón del enlace H–Br se le une.
- El otro electrón se queda en el bromo y regenera el átomo de bromo que propaga la cadena.
1-(2-Bromoetil)-4-clorobenceno
El bromo está en el antiguo carbono CH2, a dos carbonos del anillo: adición anti-Markovnikov determinada por la estabilidad del radical. El átomo de bromo regenerado continúa la cadena hasta que dos radicales se combinan en la terminación.
Qué vas a practicar
Dibuja la iniciación (homólisis del peróxido y luego abstracción de H del HBr) y los dos pasos de propagación: el Br• se adiciona al extremo CH2 del 4-cloroestireno y el radical bencílico toma H del HBr, lo que da 1-(2-bromoetil)-4-clorobenceno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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