Química Orgánica 1 · Reacciones de alquenos y alquinos: repaso para el examen
Hidratación del 4-etiniltolueno catalizada por mercurio
Condiciones: H2O, H2SO4, HgSO4 (cat.)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 8 pasos escritos
El mercurio(II) se adiciona al triple enlace
Un par π del alquino se une al Hg2+, un ácido de Lewis, en el carbono terminal. La carga positiva queda en el carbono unido al anillo, donde el grupo arilo la estabiliza, y eso prepara el ataque de Markovnikov.
Las flechas curvas
- Un par π del triple enlace forma el enlace C–Hg en el carbono terminal.
El agua captura el catión vinílico
Un par solitario del agua se une al carbono junto al anillo, el que lleva la carga positiva. Por eso el oxígeno termina en el carbono interno.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua forma el enlace C–O en el carbono catiónico.
El agua quita un protón al ion oxonio
Una segunda molécula de agua toma un protón del nuevo ion oxonio y da un enol neutro que lleva mercurio.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua toma el protón.
- El par del O–H permanece sobre el oxígeno.
Protonación del carbono que lleva mercurio
El hidronio protona el carbono que lleva el mercurio mientras el par solitario del OH empuja hacia el enlace C–O, lo que da un carbonilo protonado. Así el segundo hidrógeno queda en el carbono terminal.
Las flechas curvas
- El par π del C=C toma un protón del hidronio en el carbono que lleva mercurio.
- El par del O–H se queda en el oxígeno y libera agua.
- El par solitario del OH forma un enlace π C=O+ que estabiliza el carbono adyacente.
Sale el mercurio(II) y queda el enol
El par C–Hg vuelve a formar el enlace C=C mientras el par π del C=O+ regresa al oxígeno. El Hg2+ se libera sin cambios, así que es un catalizador, y queda el enol de la cetona.
Las flechas curvas
- El par C–Hg se convierte en el enlace π C=C y libera el Hg2+.
- El par π del C=O+ regresa al oxígeno.
Tautomerización: protonación en el carbono
Con catálisis ácida, el enol se protona en su carbono CH2 mientras el par solitario del OH forma un enlace π C=O+. Esta es la primera mitad de la tautomerización ceto–enol.
Las flechas curvas
- El par π del C=C toma un protón del hidronio en el carbono terminal.
- El par del O–H se queda en el oxígeno y libera agua.
- El par solitario del OH forma el enlace π C=O+.
Tautomerización: pérdida del protón del O–H
El agua quita el protón del carbonilo protonado, lo que da la cetona neutra y regenera el hidronio. La cetona es mucho más estable que el enol, así que el equilibrio está desplazado hacia este lado.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua toma el protón del O–H.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como par solitario del C=O.
1-(4-Metilfenil)etan-1-ona
El agua se adicionó con orientación Markovnikov, así que el carbonilo está en el carbono junto al anillo: una metilcetona, la 4′-metilacetofenona, no un aldehído. Tanto el Hg2+ como el hidronio se regeneran.
Qué vas a practicar
Dibuja la activación del 4-etiniltolueno por Hg2+, el ataque de Markovnikov del agua en el carbono junto al anillo, la pérdida del mercurio para dar el enol y la tautomerización catalizada por ácido a 1-(4-metilfenil)etan-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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