Química Orgánica 1 · Reacciones de alquenos y alquinos: repaso para el examen
1-Fenilciclohexeno + BH3 y luego H2O2: alcohol anti-Markovnikov
Condiciones: BH3·THF; then H2O2, NaOH, H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Hidroboración sin concertada
En un solo paso de cuatro centros, el par π une el carbono CH del anillo al boro mientras un hidrógeno del B–H pasa al carbono que lleva el fenilo por la misma cara. El boro va al carbono menos impedido y, como H y B se adicionan por la misma cara, el boro queda trans al grupo fenilo.
Las flechas curvas
- El par π forma el enlace C–B en el carbono CH del alqueno menos impedido.
- El par B–H entrega el hidrógeno al carbono que lleva el fenilo por la misma cara.
El hidroperóxido se adiciona al boro
El NaOH desprotona el H2O2, y el anión hidroperóxido dona un par solitario al orbital p vacío del alquilborano. Así el enlace O–O queda junto al enlace C–B del anillo.
Las flechas curvas
- El oxígeno negativo del hidroperóxido forma el enlace B–O.
El carbono del anillo migra del boro al oxígeno
El carbono del anillo migra con su par de enlace del boro al oxígeno vecino mientras sale el hidróxido. El carbono conserva su configuración, así que el nuevo enlace C–O apunta exactamente hacia donde estaba el enlace C–B, trans al grupo fenilo.
Las flechas curvas
- El par C–B lleva el carbono del anillo al oxígeno adyacente con retención.
- El par del enlace O–O sale con el hidróxido.
El hidróxido se adiciona al boro
El hidróxido se adiciona al boro del alcoxiborano y da un borato que puede liberar el oxígeno del anillo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido forma un nuevo enlace B–O.
Se libera el alcóxido
El enlace B–O con el oxígeno del anillo se rompe y el par se queda en el oxígeno, lo que libera el alcóxido de ciclohexilo.
Las flechas curvas
- El par B–O se queda en el oxígeno del anillo como alcóxido.
El agua protona el alcóxido
El agua cede un protón al alcóxido básico, lo que da el alcohol neutro e hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
trans-2-Fenilciclohexan-1-ol
El OH está en el antiguo carbono CH (anti-Markovnikov) y el hidrógeno adicionado es cis a él, así que OH y fenilo quedan trans. El borano se adiciona por igual a cualquiera de las dos caras del alqueno del anillo, de modo que el alcohol es racémico; se dibuja un enantiómero.
Qué vas a practicar
Dibuja la hidroboración sin del 1-fenilciclohexeno con el boro en el carbono CH del anillo y luego los pasos de oxidación que sustituyen el boro por OH con retención, que dan trans-2-fenilciclohexan-1-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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