Química Orgánica 1 · Reacciones de alquenos y alquinos: repaso para el examen
Hidroboración–oxidación del 4-metilpent-1-eno
Condiciones: BH3·THF; then H2O2, NaOH, H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Hidroboración sin concertada
En un solo paso de cuatro centros, los electrones π unen el carbono CH2 terminal al orbital p vacío del boro mientras un hidrógeno del B–H pasa al carbono interno del alqueno por la misma cara. El boro va al extremo menos impedido y, como no se forma ningún carbocatión, nada puede reordenarse.
Las flechas curvas
- El par π forma el enlace C–B con el orbital p vacío del boro en el carbono terminal.
- El par B–H entrega el hidrógeno al carbono interno del alqueno por la misma cara.
El hidroperóxido se adiciona al boro
El NaOH desprotona el H2O2, y el anión hidroperóxido dona un par solitario al orbital p vacío del alquilborano trivalente. El borato tetraédrico tiene ahora el enlace O–O junto al enlace C–B.
Las flechas curvas
- El oxígeno negativo del hidroperóxido forma el enlace B–O.
El grupo alquilo migra del boro al oxígeno
El carbono unido al boro migra con su par de enlace al oxígeno vecino mientras se rompe el débil enlace O–O y sale el hidróxido. La migración ocurre con retención en el carbono que migra.
Las flechas curvas
- El par C–B lleva el grupo alquilo al oxígeno adyacente.
- El par del enlace O–O sale con el hidróxido.
El hidróxido se adiciona al boro
El hidróxido se adiciona al boro del alcoxiborano y da un borato que puede liberar el oxígeno del alquilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido forma un nuevo enlace B–O.
Se libera el alcóxido
El enlace B–O con el oxígeno del alquilo se rompe y el par se queda en ese oxígeno, lo que separa del boro el alcóxido del 4-metilpentan-1-ol.
Las flechas curvas
- El par B–O se queda en el oxígeno del alquilo como alcóxido.
El agua protona el alcóxido
El agua cede un protón al alcóxido, fuertemente básico, lo que da el alcohol neutro y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
4-Metilpentan-1-ol
El OH está en el antiguo carbono CH2 terminal: hidratación anti-Markovnikov. El producto no tiene estereocentro, así que la estereoquímica sin de la adición no deja rastro aquí.
Qué vas a practicar
Dibuja la hidroboración sin concertada del 4-metilpent-1-eno con el boro en el CH2 terminal y luego los pasos de oxidación con peróxido que sustituyen el boro por OH, que dan 4-metilpentan-1-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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