Química Orgánica 1 · Reacciones de alquenos y alquinos: repaso para el examen
Hidroboración–oxidación del etilidenciclohexano
Condiciones: BH3·THF; then H2O2, NaOH, H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Hidroboración sin concertada
En un solo paso de cuatro centros, los electrones π unen el carbono CH exocíclico al orbital p vacío del boro mientras un hidrógeno del B–H pasa al carbono del anillo por la misma cara. El boro va al carbono CH, el menos impedido, y no se forma ningún carbocatión, así que nada puede reordenarse.
Las flechas curvas
- El par π forma el enlace C–B del carbono CH exocíclico al orbital p vacío del boro.
- El par B–H entrega el hidrógeno al carbono del anillo por la misma cara del alqueno.
El hidroperóxido se adiciona al boro
En la oxidación, el NaOH desprotona el H2O2 y forma el anión hidroperóxido. Su oxígeno negativo dona un par solitario al orbital p vacío del alquilborano trivalente.
Las flechas curvas
- El oxígeno negativo del hidroperóxido forma un enlace B–O con el boro, pobre en electrones.
El grupo alquilo migra del boro al oxígeno
El carbono unido al boro migra con su par de enlace al oxígeno vecino mientras se rompe el débil enlace O–O y sale el hidróxido. El carbono que migra conserva su configuración, así que el OH ocupa exactamente el lugar que tenía el boro.
Las flechas curvas
- El par C–B se desplaza con el carbono hacia el oxígeno adyacente.
- El débil par O–O sale con el oxígeno terminal como hidróxido.
El hidróxido se adiciona al boro
El hidróxido se adiciona al boro del alcoxiborano. Así el boro vuelve a ser tetraédrico y queda listo para romperse el enlace B–O con el oxígeno del alquilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido forma un nuevo enlace B–O con el boro.
Se libera el alcóxido
El enlace B–O con el oxígeno del alquilo se rompe y el par se queda en ese oxígeno. Así se separa del boro el alcóxido secundario.
Las flechas curvas
- El par B–O se queda en el oxígeno del alquilo, que se convierte en alcóxido.
El agua protona el alcóxido
El agua cede un protón al alcóxido, fuertemente básico, lo que da el alcohol neutro y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno del agua como hidróxido.
1-Ciclohexiletan-1-ol
El OH está en el antiguo CH exocíclico y el H en el carbono del anillo: hidratación anti-Markovnikov del etilidenciclohexano. El carbono carbinólico es un nuevo estereocentro que se forma como racemato, porque el borano se adiciona por igual a ambas caras del alqueno.
Qué vas a practicar
Dibuja la hidroboración sin concertada del etilidenciclohexano con el boro en el CH exocíclico y luego los pasos de oxidación que sustituyen el boro por OH, que dan 1-ciclohexiletan-1-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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