Química Orgánica 1 · Reacciones de alquenos y alquinos: repaso para el examen
Oximercuración–desmercuración del 4-metilestireno
Condiciones: Hg(OAc)2, H2O; then NaBH4
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El acetato de mercurio(II) pierde acetato
Un enlace Hg–O del acetato de mercurio(II) se rompe heterolíticamente y da acetato y el catión acetoximercurio, electrofílico. El mercurio sigue siendo Hg(II) en todo momento; el + que se dibuja sobre él es la carga formal de este catión.
Las flechas curvas
- El par Hg–O sale con el oxígeno como acetato.
El alqueno forma un puente con el mercurio
El par π del 4-metilestireno se une al mercurio en el extremo CH2 mientras el mercurio se une de vuelta al carbono bencílico, lo que da un ion mercurinio de tres miembros. El puente impide que la carga positiva se convierta en un carbocatión libre, así que no hay reordenamiento posible.
Las flechas curvas
- El par π forma el enlace C–Hg en el carbono CH2 terminal.
- El mercurio se une al carbono bencílico y cierra el puente.
El agua abre el ion mercurinio
El agua ataca el carbono bencílico del puente, que soporta más carga positiva, por la cara opuesta al mercurio. El enlace C–Hg con ese carbono se rompe y el par vuelve al mercurio, que queda en el carbono CH2.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua forma el enlace C–O en el carbono bencílico.
- El enlace C–Hg con el carbono bencílico se rompe; su par regresa al mercurio.
El acetato quita el protón
El acetato, la base más fuerte presente, toma el protón sobrante del ion oxonio. Así se obtienen el alcohol organomercúrico neutro y ácido acético.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un oxígeno del acetato toma el protón del ion oxonio.
- El par del O–H se queda en el oxígeno del alcohol.
Desmercuración con NaBH4
El hidruro del NaBH4 sustituye al mercurio en el carbono CH2: el par B–H forma un enlace C–H mientras se rompe el enlace C–Hg, y el acetato se separa del mercurio, que se reduce a Hg metálico. Es la representación habitual de los libros de texto de un paso que en realidad transcurre por una cadena radicalaria; no cambia el producto.
Las flechas curvas
- El par B–H entrega un hidruro al carbono CH2 que lleva el mercurio.
- El par C–Hg se desplaza al mercurio.
- El par Hg–O sale con el oxígeno como acetato y deja mercurio neutro.
1-(4-Metilfenil)etan-1-ol
El OH está en el carbono bencílico y el H en el extremo CH2: hidratación de Markovnikov sin ningún carbocatión. El agua ataca cualquiera de las dos caras del ion mercurinio, así que el nuevo estereocentro es racémico.
Qué vas a practicar
Dibuja la ionización del acetato de mercurio(II), el ion mercurinio del 4-metilestireno, su apertura por el agua en el carbono bencílico, la desprotonación y la sustitución del mercurio por el hidruro del NaBH4, que dan 1-(4-metilfenil)etan-1-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas