Química Orgánica 1 · Radicales, alcoholes y éteres
(R)-3-Cloroheptano a partir de (S)-heptan-3-ol con SOCl2
Condiciones: SOCl2, pyridine
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El oxígeno ataca al azufre
El OH del (S)-heptan-3-ol debe convertirse en grupo saliente, así que su oxígeno ataca el azufre electrofílico del cloruro de tionilo y sale un ion cloruro. El enlace C3–O no se toca, así que aquí C3 conserva su configuración (S).
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del alcohol forma el nuevo enlace O–S.
- El par del enlace S–Cl sale con el cloro como ion cloruro.
La piridina quita el protón
La piridina, la base de los reactivos, toma el protón del oxígeno con carga positiva. Se obtienen el clorosulfito de alquilo neutro y cloruro de piridinio, que mantiene cloruro libre en la disolución.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma el protón del O–H.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno, que queda neutro.
¿Para qué se añade piridina?
La piridina cambia el resultado estereoquímico de las reacciones con SOCl2.
El cloruro ataca C3 por el lado opuesto
El cloruro ataca C3 por el lado opuesto al grupo clorosulfito en un único paso SN2 concertado. El grupo saliente se fragmenta al salir y da SO₂ gaseoso y cloruro, lo que hace irreversible la reacción.
Las flechas curvas
- Un par solitario del cloruro se une a C3 por el lado opuesto al oxígeno.
- El par del enlace C3–O se convierte en un segundo enlace π S=O al formarse el SO₂.
- El par del enlace S–Cl sale con el cloro como ion cloruro.
(R)-3-Cloroheptano
El producto es (R)-3-cloroheptano, formado con inversión en C3, junto con SO₂, cloruro e ion piridinio. Ahora el cloro tiene la máxima prioridad, igual que la tenía el oxígeno, así que la inversión de los tres grupos convierte (S) en (R).
Qué vas a practicar
Dibuja la conversión del (S)-heptan-3-ol en (R)-3-cloroheptano con SOCl2 y piridina, mostrando dónde se invierte la configuración de C3.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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