Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo, aminas y sales de diazonio
Alquilación de Gabriel de la ftalimida con bromoacetato de etilo
Condiciones: K2CO3, DMF, 60 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El carbonato retira el N–H de la imida
El carbonato toma el protón N–H de la ftalimida, inusualmente ácido (pKa ≈ 8.3) porque la carga negativa del anión se comparte entre dos oxígenos carbonílicos. El bicarbonato (pKa ≈ 10.3) es el ácido más débil, así que la transferencia es favorable.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un oxígeno del carbonato se une al protón ácido de la imida.
- El par de enlace N–H se queda en el nitrógeno y da el anión ftalimida.
El anión imida hace una SN2
El anión de nitrógeno ataca por el lado opuesto al carbono CH2 que lleva el bromo y el bromuro sale en un solo paso concertado. El carbono junto al carbonilo del éster es un sitio especialmente bueno para SN2, y la DMF, un disolvente polar aprótico, deja al anión sin solvatar y reactivo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace N–C, atacando por el lado opuesto al enlace C–Br.
- Se rompe el enlace C–Br y el bromuro sale con ambos electrones mientras se forma el nuevo enlace.
2-(1,3-Dioxoisoindolin-2-il)acetato de etilo
La N-alquilftalimida se forma junto con bromuro y bicarbonato. Su nitrógeno ya no tiene un par solitario disponible ni N–H, así que no puede alquilarse dos veces; después, la hidrazinólisis o la hidrólisis liberan la amina del éster de glicina.
Qué vas a practicar
Dibuja la desprotonación de la ftalimida con carbonato y el ataque SN2 del anión imida sobre el bromoacetato de etilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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