Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo, aminas y sales de diazonio
Aminación reductiva de la acetofenona con metilamina
Condiciones: NaBH3CN, MeOH, AcOH (pH ≈ 6)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
El ácido acético activa la cetona
El ácido acético protona el oxígeno carbonílico de la acetofenona, lo que convierte al carbono carbonílico en un electrófilo más fuerte. A pH ≈ 6 queda suficiente metilamina sin protonar para actuar como nucleófilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno carbonílico se une al protón ácido del ácido acético.
- El par O–H se queda en el oxígeno y da acetato.
La metilamina se adiciona al carbonilo
El par solitario del nitrógeno de la metilamina ataca al carbono carbonílico activado, y el par π del C=O se desplaza al oxígeno protonado. Así se obtiene un intermediario tetraédrico con un nitrógeno de amonio.
Las flechas curvas
- El par solitario de la metilamina forma el nuevo enlace C–N.
- El par π del C=O se desplaza al oxígeno protonado, que pasa a ser un OH neutro.
El acetato retira el protón N–H
El acetato toma un protón del nitrógeno de amonio y da la carbinolamina neutra. Esto libera el par solitario del nitrógeno que más adelante expulsará el agua.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del acetato se une al protón N–H.
- El par N–H se queda en el nitrógeno, que pasa a ser una amina neutra.
Protona el grupo hidroxilo
El ácido acético protona el OH de la carbinolamina. Así el hidróxido, un mal grupo saliente, se convierte en agua, que sale con facilidad.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del OH se une al protón del ácido acético.
- El par O–H se queda en el oxígeno del acetato.
Sale agua y se forma el ion iminio
El par solitario del nitrógeno forma un enlace π C=N y expulsa agua. El ion iminio es la especie que reduce el hidruro.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace π C=N.
- Se rompe el enlace C–O y el agua sale con el par de electrones.
El cianoborohidruro reduce el ion iminio
Un enlace B–H del cianoborohidruro cede un hidruro al carbono del iminio. El NaBH3CN es un donador de hidruro débil que reacciona con el ion iminio cargado, pero solo lentamente con la cetona neutra, así que la reducción es selectiva a pH ≈ 6.
Las flechas curvas
- El par de enlace B–H pasa al carbono del iminio como hidruro.
- El par π del C=N se desplaza al nitrógeno, que pasa a ser una amina neutra.
N-Metil-1-feniletan-1-amina
La N-metil-1-feniletan-1-amina se forma como racemato porque el hidruro ataca por igual ambas caras del ion iminio plano. La aminación reductiva da una sola amina secundaria, sin sobrealquilación.
Qué vas a practicar
Dibuja la formación del ion iminio a partir de acetofenona y metilamina en ácido acético y su reducción con cianoborohidruro a N-metil-1-feniletan-1-amina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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