Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo, aminas y sales de diazonio
1-Propanoilpirrolidina a partir de cloruro de propanoílo
Condiciones: Et3N, CH2Cl2, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La pirrolidina se adiciona al carbono del acilo
El par solitario del nitrógeno de la pirrolidina, una amina secundaria muy nucleofílica, ataca al carbono carbonílico del cloruro de propanoílo. Los electrones π del C=O se desplazan al oxígeno, lo que da un intermediario tetraédrico con un nitrógeno de amonio y un oxígeno de alcóxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la pirrolidina forma el nuevo enlace C–N con el carbono acílico pobre en electrones.
- El par π del C=O se desplaza al oxígeno para que el carbono carbonílico conserve su octeto al formarse el nuevo enlace.
El colapso expulsa cloruro
El par solitario del alcóxido regenera el enlace C=O y expulsa cloruro, con mucho el mejor grupo saliente del carbono tetraédrico. El cloruro, base conjugada del HCl (pKa ≈ −7), sale con mucha más facilidad que la amina o el grupo etilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno baja de nuevo para regenerar el enlace π del carbonilo.
- Se rompe el enlace C–Cl y el cloruro sale con ambos electrones, lo que restablece un carbono acílico trigonal.
La trietilamina retira el protón N–H
La trietilamina, la base añadida, toma el protón del nitrógeno del acilamonio, con carga positiva. Sin ella, el HCl formado protonaría una segunda molécula de pirrolidina y le impediría reaccionar.
Las flechas curvas
- El par solitario de la trietilamina se une al protón ácido N–H.
- El par de enlace N–H se queda en el nitrógeno de la amida y anula su carga positiva.
1-Propanoilpirrolidina
Se forma la 1-propanoilpirrolidina junto con cloruro de trietilamonio. El par solitario del nitrógeno amídico ahora está deslocalizado en el carbonilo, así que la amida terciaria no sigue reaccionando a 0 °C.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición–eliminación de la pirrolidina sobre el cloruro de propanoílo y la desprotonación con trietilamina que da la 1-propanoilpirrolidina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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