Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo, aminas y sales de diazonio
Reducción con LiAlH4 de la piperidin-2-ona a piperidina
Condiciones: LiAlH4, THF; then H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El hidruro se adiciona al carbonilo de la lactama
Un enlace Al–H del LiAlH4 cede un hidruro al carbono carbonílico de la piperidin-2-ona, y el par π del C=O se desplaza al oxígeno. Solo un donador de hidruro fuerte como el LiAlH4 ataca al carbonilo de una amida, estabilizado por resonancia.
Las flechas curvas
- El par de enlace Al–H pasa al carbono carbonílico como hidruro.
- El par π del C=O se desplaza al oxígeno, lo que da un alcóxido.
El alcóxido se une al aluminio
El oxígeno del alcóxido dona un par solitario al aluminio neutro y pobre en electrones que quedó. El enlace O–Al convierte al oxígeno en un aluminato, un grupo saliente mucho mejor que un óxido libre.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma un enlace dativo con el aluminio.
El nitrógeno expulsa el oxígeno y se forma un ion iminio
El par solitario del nitrógeno forma un enlace π C=N y expulsa el grupo O–aluminio. Sale el oxígeno y no el nitrógeno porque el aluminato es una base mucho más débil que un ion amiduro, así que el anillo se mantiene cerrado.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace π C=N.
- Se rompe el enlace C–O y el oxígeno del aluminato sale con el par.
Un segundo hidruro reduce el ion iminio
Un segundo LiAlH4 cede un hidruro al carbono electrofílico del iminio. El par π del C=N se desplaza al nitrógeno y da la amina cíclica neutra.
Las flechas curvas
- El par de enlace Al–H pasa al carbono del iminio como hidruro.
- El par π del C=N se desplaza al nitrógeno y lo neutraliza.
Piperidina
Se forma piperidina: el C=O de la lactama se convirtió en un grupo CH2 y el anillo de seis miembros queda intacto. El tratamiento con agua solo destruye el exceso de hidruro e hidroliza las sales de aluminio.
Qué vas a practicar
Dibuja la reducción con LiAlH4 de la lactama piperidin-2-ona a piperidina y muestra por qué sale el oxígeno, y no el nitrógeno, del intermediario tetraédrico.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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