Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo, aminas y sales de diazonio
Prueba de Hinsberg: propan-1-amina y cloruro de bencenosulfonilo
Condiciones: Propan-1-amine, benzenesulfonyl chloride (1 equiv), 10% aqueous NaOH (excess), shake; then acidify with HCl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
La amina desplaza el cloruro en el azufre
El par solitario del nitrógeno ataca al azufre sulfonilo y se rompe el enlace S–Cl, lo que libera cloruro. Esto se dibuja como una sustitución concertada única en el azufre, una simplificación habitual; algunos textos muestran en su lugar un intermediario de azufre pentacoordinado de vida corta.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace N–S.
- Se rompe el enlace S–Cl y sale el cloruro.
El hidróxido elimina un protón del N–H
El hidróxido toma un protón del nitrógeno con carga positiva, lo que da la sulfonamida neutra.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido toma el protón N–H.
- El par del N–H se convierte en el par solitario del nitrógeno.
El hidróxido elimina el N–H de la sulfonamida
El N–H restante es ácido (pKa cercano a 10–11) porque la carga negativa de su base conjugada está estabilizada por el grupo sulfonilo. El hidróxido lo elimina y el anión se disuelve en la base acuosa.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido toma el protón del N–H de la sulfonamida.
- El par del N–H permanece en el nitrógeno, lo que da el anión.
Interpretación de la prueba de Hinsberg
La prueba clasifica una amina según lo que ocurre en base y luego en ácido.
Anión N-propilbencenosulfonamida
La sulfonamida de la amina primaria está presente como su anión soluble en agua. Al acidificar la disolución, el nitrógeno se reprotona y la sulfonamida neutra precipita.
Qué vas a practicar
Dibuja la sulfonilación de una amina primaria y las dos desprotonaciones por hidróxido que dejan el anión N-propilbencenosulfonamida disuelto en base acuosa.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas