Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo, aminas y sales de diazonio
La eliminación de Hofmann abre el anillo de piperidina
Condiciones: N-Methylpiperidine, CH3I (excess); then Ag2O, H2O; then heat (about 150 °C)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El nitrógeno del anillo se metila
El par solitario del nitrógeno de la N-metilpiperidina ataca al carbono metílico del yodometano y sale yoduro, lo que da un ion amonio cuaternario.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace N–CH3.
- El par C–I se marcha con el yodo como yoduro.
La E2 abre el anillo
Después de que Ag2O y agua sustituyan el yoduro por hidróxido, el calentamiento desencadena la E2. El hidróxido elimina un hidrógeno de un carbono del anillo en posición β respecto al nitrógeno, el par del C–H forma un enlace C=C y se rompe el enlace C–N del anillo. El nitrógeno se marcha pero permanece unido a la cadena por su otro enlace del anillo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido toma el hidrógeno β del anillo.
- El par del C–H forma el nuevo enlace π del C=C.
- Se rompe el enlace C–N del anillo y el nitrógeno se queda con el par.
¿A dónde fue el nitrógeno?
Con un ion amonio acíclico, la eliminación de Hofmann libera trimetilamina.
N,N-dimetilpent-4-en-1-amina
El anillo de seis miembros se ha abierto en una cadena de cinco carbonos con un enlace C=C terminal en un extremo y el grupo dimetilamino en el otro.
Qué vas a practicar
Dibuja la N-metilación de la N-metilpiperidina y la eliminación E2 de Hofmann del ion 1,1-dimetilpiperidinio que abre el anillo de seis miembros para dar N,N-dimetilpent-4-en-1-amina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas