Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo, aminas y sales de diazonio
Aminación reductiva del benzaldehído con morfolina
Condiciones: Benzaldehyde, morpholine (1.1 equiv), NaBH3CN (1 equiv), MeOH, AcOH to pH ≈ 6, room temperature
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 8 pasos escritos
La morfolina se adiciona al aldehído
El par solitario del nitrógeno de la morfolina ataca el carbono carbonílico del aldehído y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, lo que da un zwitterion.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace N–C.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
El ácido acético protona el alcóxido
El ácido acético, el ácido del tampón, cede un protón al oxígeno con carga negativa.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el protón del ácido acético.
- El par del O–H permanece sobre el oxígeno y se forma acetato.
El acetato arranca el protón del N–H
El acetato toma el protón del nitrógeno con carga positiva, lo que da la carbinolamina neutra y ácido acético.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un oxígeno del acetato toma el protón N–H.
- El par del N–H se convierte en el par solitario del nitrógeno.
El ácido acético protona el grupo OH
Protonar el grupo hidroxilo lo convierte en agua, un buen grupo saliente.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidroxilo toma el protón del ácido acético.
- El par del O–H permanece sobre el oxígeno y se forma acetato.
El nitrógeno expulsa agua: el ion iminio
El par solitario del nitrógeno forma un enlace π del C=N mientras sale el agua. Como la morfolina es una amina secundaria, el nitrógeno del iminio no tiene ningún N–H que perder, así que permanece como catión hasta que se reduce.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El enlace C–O se rompe y el agua se marcha.
¿Por qué cianoborohidruro?
El aldehído y el ion iminio están ambos en el matraz junto con el agente reductor.
El cianoborohidruro reduce el ion iminio
Un par del B–H forma el nuevo enlace C–H en el carbono del iminio y el par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno, lo que da la amina terciaria neutra.
Las flechas curvas
- El par del B–H lleva el hidrógeno al carbono del iminio.
- El par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno.
4-Bencil-morfolina
El carbono que era del aldehído es ahora un grupo CH2 unido al nitrógeno de la morfolina: una amina secundaria se ha convertido en amina terciaria sin ningún riesgo de sobrealquilación.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo el benzaldehído y la amina secundaria morfolina forman un ion iminio a través de una carbinolamina, con el ácido acético y el acetato moviendo los protones, y cómo el cianoborohidruro lo reduce a 4-bencil-morfolina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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