Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo, aminas y sales de diazonio
Por qué la aminación reductiva supera a la alquilación para obtener aminas
Condiciones: Target: N-benzylmethylamine (PhCH2NHCH3). Route A: methylamine + benzyl bromide. Route B: methylamine + benzaldehyde, NaBH3CN, pH ≈ 6.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Por qué la ruta B da N-bencilmetilamina limpiamente mientras que la ruta A da una mezcla?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta La amina producto de la ruta A sigue siendo nucleofílica y continúa reaccionando con el bromuro de bencilo; la ruta B forma un solo enlace C–N mediante un ion iminio que se reduce una vez
Correcto: la sobrealquilación es el problema de la SN2 sobre aminas, y la aminación reductiva controla el grado de sustitución.
Esta no El bromuro de bencilo no puede dar SN2 porque el carbono bencílico está demasiado impedido
Los haluros bencílicos son excelentes sustratos para SN2; el problema es que la reacción no se detiene tras una sola alquilación.
Esta no El NaBH3CN reduce el bromuro de bencilo a tolueno, que luego reacciona con la metilamina
El tolueno no reacciona con aminas, y la ruta B no usa ningún haluro de alquilo.
Esta no La metilamina es un nucleófilo demasiado débil para atacar a un haluro de alquilo
La metilamina es un buen nucleófilo; reacciona fácilmente con el bromuro de bencilo, y lo mismo hace cada amina que se forma después.
Solución explicada
En la ruta A, la amina secundaria producto es al menos tan nucleofílica como la metilamina, así que compite por el bromuro de bencilo y sigue hasta la amina terciaria y la sal de amonio cuaternario. En la ruta B, la amina y el aldehído forman un solo ion iminio, y el NaBH3CN lo reduce a la amina secundaria; el producto no forma con tanta facilidad otro ion iminio con el aldehído y no hay haluro de alquilo presente, así que el grado de sustitución queda controlado.
Qué vas a practicar
Explica por qué la aminación reductiva da limpiamente una amina secundaria y la alquilación directa con un haluro de alquilo no.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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