Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
Alquilación del éster acetoacético con bromuro de alilo
Condiciones: Ethyl acetoacetate, NaOEt (1 equiv), EtOH; then allyl bromide (1 equiv)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El etóxido forma el enolato estabilizado
El etóxido extrae un protón del CH₂ situado entre la cetona y el éster. El enolato se dibuja con la carga sobre el oxígeno de la cetona, que es el contribuyente que la soporta en mayor medida.
Las flechas curvas
- El par solitario del etóxido toma el protón central.
- El par del enlace C–H forma el enlace π C=C hacia el carbono de la cetona.
- El par π de la cetona se desplaza hacia el oxígeno.
¿Por qué etóxido de sodio?
La base debe ser lo bastante fuerte para desprotonar el β-cetoéster y no debe dañar el éster etílico.
Ataque SN2 al bromuro de alilo
El carbono central del enolato ataca el carbono CH₂Br del bromuro de alilo, el bromuro se marcha y el C=O de la cetona se vuelve a formar. Los haluros alílicos son electrófilos SN2 especialmente buenos.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el C=O de la cetona.
- El par π del enolato forma el nuevo enlace C–C con el carbono alílico.
- El par del enlace C–Br sale como bromuro.
2-acetilpent-4-enoato de etilo
El grupo alilo queda sobre el carbono situado entre la cetona y el éster. Más adelante, la hidrólisis y la descarboxilación darían hex-5-en-2-ona.
Qué vas a practicar
Desprotona el acetoacetato de etilo con el alcóxido correspondiente y alquila el enolato sobre el carbono con bromuro de alilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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