Química Orgánica 2 · Repaso de sustitución aromática para el examen
Bencino a partir de un triflato de sililarilo atrapado con furano
Condiciones: CsF, MeCN, rt
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El fluoruro ataca al silicio
El fluoruro del CsF se une al silicio, impulsado por el fortísimo enlace Si–F. El enlace arilo–silicio se rompe y sus electrones se quedan en el carbono del anillo, lo que da un anión arilo junto al triflato.
Las flechas curvas
- Un par solitario del fluoruro forma el enlace Si–F.
- El par C–Si se queda en el carbono del anillo como anión arilo.
Sale el triflato y se forma el bencino
El par solitario del anión arilo en el plano forma un segundo enlace π con el carbono vecino mientras sale el triflato, un grupo saliente excelente. Así se libera bencino en condiciones suaves y neutras a temperatura ambiente.
Las flechas curvas
- El par solitario del anión arilo forma el enlace π adicional en el plano.
- El par C–O sale con el grupo triflato.
El furano atrapa el bencino en una reacción de Diels–Alder
El furano actúa como dieno y el bencino como un dienófilo muy reactivo. En un solo paso concertado, ambos extremos del dieno se unen a los dos carbonos del arino y dan un aducto bicíclico con un puente de oxígeno.
Las flechas curvas
- Un par π del dieno del furano forma el enlace con un carbono del arino.
- El otro par π del dieno se desplaza al enlace C–C central del furano.
- Un par π del arino forma el enlace con el otro extremo del dieno.
1,4-Dihidro-1,4-epoxinaftaleno
Se forma 1,4-dihidro-1,4-epoxinaftaleno, con fluoruro de trimetilsililo y triflato de cesio como subproductos. El atrapamiento con furano es la prueba clásica de que el bencino es el intermediario.
Qué vas a practicar
Dibuja el ataque del fluoruro al silicio, la pérdida de triflato que da bencino y su reacción de Diels–Alder con furano que da 1,4-dihidro-1,4-epoxinaftaleno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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