Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
¿Por qué falló la reducción con LiAlH₄?
Condiciones: A student adds solid LiAlH₄ (0.5 equiv) to a solution of hexan-2-one in methanol at 0 °C. Vigorous bubbling occurs, and after workup mostly hexan-2-one is recovered.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué salió mal?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El LiAlH₄ reacciona con el O–H del metanol, libera H₂ gaseoso y destruye el hidruro antes de que pueda reducir la cetona; hay que usarlo en éter seco o THF.
El burbujeo es hidrógeno proveniente de Al–H + H–OMe. El agua o el alcohol deben añadirse solo en el tratamiento (workup), una vez completada la reducción.
Esta no El LiAlH₄ redujo el metanol a metano, que es el gas observado.
El LiAlH₄ no rompe el enlace C–O del metanol; el gas es H₂ formado a partir del protón del O–H y el hidruro.
Esta no La hexan-2-ona está demasiado impedida para que el LiAlH₄ la reduzca.
Una metilcetona no está impedida; el LiAlH₄ la reduce en segundos en éter seco.
Esta no El LiAlH₄ redujo la cetona, pero luego el metanol oxidó el alcohol de vuelta a la cetona.
El metanol no es un oxidante; la cetona recuperada nunca llegó a reducirse.
Solución explicada
El LiAlH₄ es una base potente además de un donante de hidruro. En metanol, cada enlace Al–H toma el protón del O–H y se va como H₂, así que llega poco hidruro a la cetona. Realiza las reducciones con LiAlH₄ en éter seco o THF y añade agua solo en el tratamiento (workup); usa NaBH₄ cuando quieras un disolvente alcohólico.
Qué vas a practicar
Diagnostica el fallo de una reducción con LiAlH₄ realizada en un disolvente prótico.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas