Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
Atrapa el enolato del cuprato
Condiciones: Cyclohex-2-en-1-one (shown) + Me₂CuLi (1.1 equiv), Et₂O, −78 °C; then MeI (excess) is added to the same flask before any aqueous workup; finally aqueous NH₄Cl.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Cuál es el producto principal?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta 2,3-dimetilciclohexan-1-ona
El cuprato coloca un metilo en C3 y deja el C=C del enolato entre C1 y C2; luego el MeI metila C2.
Esta no 2,5-dimetilciclohexan-1-ona
La metilación en C6 requeriría el otro enolato. La adición conjugada genera específicamente el enolato C1=C2, y este se atrapa antes de que pueda equilibrarse.
Esta no 1-metoxi-3-metilciclohex-1-eno
Los enolatos de litio reaccionan con el yoduro de metilo en el carbono; la O-metilación es una vía minoritaria.
Esta no 3-metilciclohexan-1-ona
Ese es el producto si el enolato simplemente se protona. Aquí se añade MeI antes que cualquier fuente de protones, así que el enolato se alquila.
Solución explicada
La adición conjugada no solo adiciona un grupo al carbono β; también genera un enolato en una posición definida, entre el carbono del carbonilo y el que era el carbono α. Si se añade un haluro de alquilo antes del tratamiento (workup), se alquila ese carbono α, de modo que se forman dos enlaces C–C nuevos sobre carbonos adyacentes en un mismo matraz.
Qué vas a practicar
Predice el producto de la adición conjugada seguida de la alquilación del enolato que se forma de manera regioespecífica en esa adición.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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