Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
Corrige la ruta hacia la 3,3-dimetilciclohexanona
Condiciones: Proposed route: 3-methylcyclohex-2-en-1-one (shown) + MeLi (1.1 equiv), Et₂O, −78 °C; then aqueous NH₄Cl. Target: 3,3-dimethylcyclohexan-1-one.
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Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué tiene de malo la propuesta?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El MeLi se adiciona al carbono del carbonilo y da 1,3-dimetilciclohex-2-en-1-ol; se necesita Me₂CuLi para adicionar el grupo metilo al carbono β.
Los organolitios dan aductos 1,2 con enonas; un cuprato entrega el grupo metilo en 1,4 y construye el carbono cuaternario.
Esta no La adición conjugada no puede crear un carbono cuaternario, así que el objetivo no puede prepararse a partir de esta enona de ninguna manera.
Los cupratos se adicionan con facilidad a enonas β,β-disustituidas; el Me₂CuLi convierte esta enona en 3,3-dimetilciclohexanona.
Esta no El MeLi se adiciona en 1,4 según lo previsto, pero el NH₄Cl acuoso vuelve a eliminar un grupo metilo.
El MeLi no se adiciona en 1,4 aquí, y un tratamiento (workup) suave no puede romper un enlace C–C.
Esta no El MeLi se adiciona en 1,4, pero por la cara equivocada, y da el estereoisómero incorrecto.
El objetivo no tiene estereocentro (C3 lleva dos grupos metilo), y en cualquier caso el MeLi se adiciona en 1,2.
Solución explicada
Empareja el reactivo con el sitio: los organolitios duros y los reactivos de Grignard se adicionan al carbono del carbonilo de las enonas, mientras que los dialquilcupratos de litio se adicionan al carbono β. Si se sustituye MeLi por Me₂CuLi se obtiene 3,3-dimetilciclohexan-1-ona tras el tratamiento (workup).
Qué vas a practicar
Diagnostica una síntesis que usa un organolitio donde se necesita un reactivo de adición conjugada.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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