Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
Metilenación de una ciclohexanona
Condiciones: 4-tert-Butylcyclohexan-1-one (shown) with Ph₃P=CH₂ (1.2 equiv, from Ph₃P⁺CH₃ Br⁻ and n-BuLi), THF, 0 °C to 25 °C; then aqueous workup.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Cuál es el producto orgánico (además de Ph₃PO)?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta 1-terc-butil-4-metilidenciclohexano
El CH₂ del iluro sustituye al oxígeno del carbonilo; el C=C se forma exactamente donde estaba el C=O, fuera del anillo.
Esta no 4-terc-butil-1-metilciclohex-1-eno
Un alqueno endocíclico provendría de deshidratar un alcohol terciario. La reacción de Wittig no desplaza el doble enlace hacia el interior del anillo.
Esta no 4-terc-butil-1-metilciclohexan-1-ol
Ese es el producto con MeMgBr. En una reacción de Wittig el oxígeno termina sobre el fósforo, no como OH.
Esta no 6-terc-butil-1-oxaspiro[2.5]octano (epóxido)
Un epóxido se forma con un iluro de azufre (Corey–Chaykovsky), donde el azufre es el grupo saliente. El fósforo retiene el oxígeno, así que un iluro de fósforo da el alqueno.
Solución explicada
El carbono del iluro se adiciona al carbono del carbonilo, se forma la oxafosfetana y esta colapsa a Ph₃P=O, y los dos carbonos que quedan forman el C=C. El producto es el compuesto con metileno exocíclico.
Qué vas a practicar
Predice el alqueno que forma la metilenación de Wittig de una cetona y distínguelo de los productos de tipo Grignard y de los iluros de azufre.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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