Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
Pick the base
Condiciones: 2-Methylcyclohexanone; goal: alkylate at C6 (the less substituted α-carbon).
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
Which conditions give the kinetic (less substituted) enolate of 2-methylcyclohexanone completely and irreversibly?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta LDA, THF, −78 °C
Bulky and very strong (diisopropylamine pKa ~36): fast, complete, irreversible removal of the less hindered C6 hydrogen.
Esta no NaOEt, EtOH, 25 °C
Ethoxide is reversible (pKa 16 vs ~19) and the protic solvent lets enolates equilibrate to the more substituted thermodynamic enolate.
Esta no KOtBu, tBuOH, reflux
Equilibrating conditions: heat and a protic solvent favour the thermodynamic enolate.
Esta no NaOH, H2O, 25 °C
Hydroxide makes only a trace of enolate and promotes aldol side reactions.
Solución explicada
The kinetic enolate needs a strong, hindered base that deprotonates fast and irreversibly at the most accessible α-H, at low temperature so the enolate cannot equilibrate.
Qué vas a practicar
Choose conditions that form the kinetic enolate of an unsymmetrical ketone.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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