Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
Descarboxilación del ácido 2-oxociclohexano-1-carboxílico
Condiciones: Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Seis átomos en un anillo: sale el CO2
El O–H del ácido carboxílico está junto al oxígeno de la cetona del anillo, así que tres pares de electrones pueden moverse a la vez alrededor de un anillo de seis átomos: el oxígeno de la cetona toma el protón, el par O–H se convierte en el segundo C=O del dióxido de carbono y el enlace C–C con el carbono del carboxilo se convierte en un enlace C=C. Solo los ácidos con un carbonilo en β respecto al grupo carboxilo pueden hacerlo con un calentamiento suave.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno de la cetona toma el protón del ácido carboxílico.
- El par O–H forma el segundo enlace π C=O del dióxido de carbono.
- El par σ C–C se convierte en el enlace π C=C del anillo del enol.
- El par π del C=O se desplaza al oxígeno, que conserva su nuevo O–H.
El ácido protona el enol en el carbono
El primer producto es el ciclohex-1-en-1-ol, el enol de la ciclohexanona. Una segunda molécula del β-cetoácido, el único ácido presente (se supone catalizador), protona el enol en el carbono del anillo mientras el par solitario del O–H forma C=O⁺.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno empuja para formar un enlace π C=O⁺.
- El par π del C=C lleva el protón del ácido al carbono del anillo.
- El par O–H se queda en el oxígeno y da un carboxilato.
El carboxilato retira el protón O–H
El carboxilato formado en la transferencia de protón anterior toma el protón del carbonilo protonado. Así se regenera el ácido catalizador y queda ciclohexanona neutra; la forma ceto es mucho más estable que el enol.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un oxígeno del carboxilato toma el protón O–H.
- El par O–H se queda en el oxígeno carbonílico.
Ciclohexanona y dióxido de carbono
El carbono del carboxilo salió como CO2 y el anillo es ahora ciclohexanona. El carbono que llevaba el grupo carboxilo pasó a ser el CH2 α de la cetona, y el ácido catalizador no cambia en el balance global.
Qué vas a practicar
Dibuja la descarboxilación cíclica de seis átomos del ácido 2-oxociclohexano-1-carboxílico al enol y CO2, y la tautomerización mediada por ácido del ciclohex-1-en-1-ol a ciclohexanona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas