Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
Ordena la anulación de Robinson
Condiciones: Cyclohexanone and methyl vinyl ketone with NaOEt in ethanol, then heat, give 4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one (shown).
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
Ordena los eventos del primero al último.
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Orden correcto, de primero a último
- El etóxido forma el enolato de la ciclohexanona
Nada puede ocurrir hasta que la cetona donadora se convierta en su enolato nucleofílico.
- El enolato se adiciona al carbono β de la metil vinil cetona (adición de Michael)
Esto forma la 1,5-dicetona, 2-(3-oxobutil)ciclohexanona, tras la protonación.
- El etóxido forma un enolato en el grupo metilo de la cadena lateral
La metil cetona introducida por la metil vinil cetona se convierte en el segundo nucleófilo.
- Ese enolato ataca el carbonilo del anillo y cierra un anillo de seis miembros (adición aldólica)
Contando el carbono del metilo, el carbono C=O de la cadena lateral, dos grupos CH₂, el carbono sustituido del anillo y el carbono C=O del anillo se obtiene un anillo de seis átomos sin tensión.
- La pérdida de hidróxido por E1cB da la enona conjugada
Al calentar, la β-hidroxicetona se deshidrata; la conjugación del nuevo C=C con el C=O impulsa el último paso.
Solución explicada
Una anulación de Robinson es una adición de Michael seguida de una condensación aldólica intramolecular. El paso de Michael crea la relación 1,5-dicarbonílica que permite al paso aldólico cerrar un anillo de seis miembros, y la deshidratación completa la ciclohexenona.
Qué vas a practicar
Ordena los eventos de formación y ruptura de enlaces de una anulación de Robinson.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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