Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
¿Qué éter de enol sililado se forma en condiciones de equilibrio?
Condiciones: 2-Methylcyclohexanone, Me₃SiCl, Et₃N, DMF, heated at reflux. Under these conditions the two possible enol/enolate forms interconvert before they are trapped on oxygen by silicon.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué éter de enol sililado es el producto mayoritario?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Éter de enol sililado con el C=C hacia el carbono que lleva el metilo
Su C=C es tetrasustituido y más estable; en condiciones de equilibrio se atrapa la forma enólica más estable.
Esta no Éter de enol sililado con el C=C hacia el lado del CH₂
Este isómero menos sustituido es el producto cinético, que se forma con LDA a −78 °C antes de atrapar con Me₃SiCl.
Esta no Cetona sililada en el carbono
El silicio se atrapa en el oxígeno del enolato porque el enlace Si–O es mucho más fuerte que un enlace Si–C.
Esta no Éter de trimetilsililo del 2-metilciclohexanol
Nada en el matraz reduce la cetona; la sililación del oxígeno de un enol conserva el nivel de oxidación de una cetona.
Solución explicada
Una base débil, el calor y una ruta reversible permiten que las dos formas enólicas se equilibren, así que domina la que tiene el enlace C=C más sustituido y se atrapa en el oxígeno. Usa LDA a −78 °C cuando se quiera el isómero menos sustituido (cinético).
Qué vas a practicar
Predice el éter de enol sililado mayoritario de una cetona no simétrica cuando los enolatos pueden equilibrarse antes de atraparse.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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