Química Orgánica 2 · Rutas de síntesis: reactivos, grupos protectores y planificación en varios pasos
¿Por qué acetilar la anilina antes de nitrarla?
Condiciones: 4-Nitroaniline (shown) is made from aniline by (1) acetic anhydride, (2) HNO₃/H₂SO₄, (3) aqueous acid, heat. Direct nitration of aniline gives a dark mixture containing much 3-nitroaniline.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Por qué se necesita el paso de acetilación?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta La anilina libre se protona en el ácido de nitración y da el ion anilinio, que orienta a meta, y además se oxida; la acetamida no se protona, sigue siendo orientadora orto/para y favorece la posición para por su tamaño.
El par solitario de la amida se comparte con el C=O, así que el nitrógeno es mucho menos básico y menos fácil de oxidar, pero todavía dona lo suficiente para orientar orto/para.
Esta no El grupo acetilo es un orientador meta que después se elimina.
El grupo acetamido (–NHCOCH₃) es un orientador orto/para; por eso el producto es para.
Esta no El anhídrido acético elimina el agua para que se pueda formar el ion nitronio.
El ácido sulfúrico genera NO₂⁺ a partir del ácido nítrico; el anhídrido reacciona con la amina.
Esta no El grupo acetamido hace que el anillo sea más reactivo que la propia anilina.
La acetanilida está menos activada que la anilina; esa moderación es parte de la ventaja (evita que la reacción se pase).
Solución explicada
Proteger el NH₂ como amida conserva su orientación orto/para y a la vez elimina su basicidad y su sensibilidad a la oxidación. La amida se hidroliza al final para liberar la 4-nitroanilina.
Qué vas a practicar
Explica por qué se convierte una amina en amida antes de una nitración electrofílica en una ruta hacia una anilina sustituida en para.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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