Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Reordenamiento de Claisen del éter alil ciclohex-1-enílico
Condiciones: Δ, 180 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
Desplazamiento [3,3] concertado
El C=C del anillo, el oxígeno y el grupo alilo forman un sistema de éter alil vinílico de seis átomos. En un estado de transición de silla, el extremo del alilo se enlaza al carbono del anillo en β respecto al oxígeno mientras se rompe el enlace O–CH2, de modo que tres pares de electrones se mueven a la vez.
Las flechas curvas
- El par π del enol éter se desplaza hacia el oxígeno y forma el enlace pi C=O de la cetona.
- El par σ O–CH2 que se rompe se convierte en el nuevo C=C del alilo.
- El par π del alilo forma el nuevo enlace C–C entre su CH2 terminal y el carbono del anillo contiguo al antiguo carbono del enol éter.
2-Alilciclohexan-1-ona
El oxígeno termina como un C=O de cetona y el grupo alilo queda en el carbono α, unido por su antiguo carbono terminal. A diferencia del Claisen aromático, el carbono que recibe el alilo no tiene aromaticidad que recuperar, así que la cetona es el producto final; cambiar un C=C por un C=O más fuerte hace el desplazamiento muy favorable, y el nuevo estereocentro se forma como mezcla racémica.
Qué vas a practicar
Dibuja las tres flechas del reordenamiento de Claisen del éter alil ciclohex-1-enílico a 2-alilciclohexan-1-ona y explica por qué no sigue una tautomerización.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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