Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Reacción de Diels–Alder del isopreno con acrilato de metilo
Condiciones: Isoprene (1.2 equiv), methyl acrylate, sealed tube, 120 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
Cicloadición [4+2] concertada
El isopreno, en su conformación s-cis, se coloca sobre el C=C del acrilato. Seis electrones se mueven en un único paso cíclico: se forman dos nuevos enlaces σ C–C en los extremos del dieno y el enlace π restante del dieno se desplaza hacia los carbonos centrales. El CH2 terminal unido al carbono que lleva el metilo, enriquecido en electrones por el metilo, se une al CH2 del acrilato, que es el extremo electrófilo del éster conjugado.
Las flechas curvas
- El par π del dieno en el CH2 unido al carbono que lleva el metilo, el extremo más nucleófilo, forma el nuevo enlace σ con el CH2 electrófilo del acrilato (el carbono β).
- El par π del acrilato forma el segundo enlace σ, desde el carbono que lleva el éster hasta el otro CH2 del dieno.
- El otro par π del dieno se desplaza hacia el enlace C–C central, generando el alqueno del anillo en el carbono que lleva el metilo.
¿Cuál regioisómero?
El metilo, como donador, hace que el CH2 que comparte su enlace π sea el extremo del dieno más nucleófilo; ese CH2 se une al carbono β electrófilo del acrilato, de modo que el metilo y el éster quedan en relación 1,4 ('para').
4-Metilciclohex-3-en-1-carboxilato de metilo
El nuevo anillo de seis miembros lleva el éster y el metilo del alqueno del anillo en relación 1,4; los carbonos internos del antiguo dieno ahora sostienen el doble enlace del anillo.
Qué vas a practicar
Dibuja las tres flechas de la reacción de Diels–Alder concertada entre el isopreno y el acrilato de metilo, y el producto ciclohexénico 'para', 4-metilciclohex-3-en-1-carboxilato de metilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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