Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Cicloadición de la N-metil-C-fenilnitrona con acrilato de metilo
Condiciones: N-Methyl-C-phenylnitrone (1.0 equiv), methyl acrylate (2 equiv), toluene, 110 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
Cicloadición [3+2] concertada
La unidad C=N⁺–O⁻ de la nitrona es un 1,3-dipolo. El par solitario del oxígeno se une al carbono del alqueno que lleva el éster, el par pi del alqueno une su CH2 al carbono de la nitrona, y el par pi del C=N pasa al nitrógeno, que queda como un nitrógeno de amina neutro en el anillo.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno de la nitrona forma el enlace O–C con el carbono del alqueno que lleva el éster.
- El par pi del alqueno une su CH2 al carbono de la nitrona.
- El par pi del C=N pasa a ser el par solitario del nitrógeno, anulando la carga positiva.
¿Dónde queda el éster?
El carbono de la nitrona se une al CH2 sin impedimento, así que el oxígeno de la nitrona se une al carbono que lleva el éster: una isoxazolidina 5-sustituida.
2-metil-3-fenilisoxazolidin-5-carboxilato de metilo
La isoxazolidina de cinco eslabones tiene un enlace N–O, el fenilo sobre el carbono vecino al nitrógeno y el éster sobre el carbono vecino al oxígeno. La ruptura reductiva del enlace N–O de estos anillos es una ruta estándar hacia 1,3-aminoalcoholes.
Qué vas a practicar
Dibuja la cicloadición 1,3-dipolar concertada de la N-metil-C-fenilnitrona con acrilato de metilo y coloca el éster sobre el carbono unido al oxígeno del anillo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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