Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Desplazamiento [1,7] de hidrógeno de la previtamina D3 a vitamina D3
Condiciones: Δ, 37 °C (skin)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
Desplazamiento antarafacial [1,7] de hidrógeno
Un hidrógeno del grupo metilo del anillo A migra a lo largo de una cadena de siete carbonos hasta el CH alquénico del anillo C, moviendo cuatro pares de electrones (ocho electrones) a la vez. Con 4n electrones un desplazamiento térmico debe ser antarafacial, así que el hidrógeno sale por la parte superior de la cadena y llega por la inferior; el (6Z)-trieno, flexible y helicoidal, puede torcerse lo suficiente para permitirlo, y por eso la reacción ocurre lentamente a temperatura corporal sin luz.
Las flechas curvas
- El par σ C–H del metilo queda como el nuevo enlace pi exocíclico C=CH2.
- El par π del C=C del anillo A se desplaza hacia afuera y forma el doble enlace C5=C6.
- El par del alqueno central Z se mueve una posición y forma el doble enlace C7=C8.
- El par π del alqueno del anillo C forma el nuevo enlace C–H con el hidrógeno que migra en C9.
Vitamina D3 (colecalciferol)
Cada doble enlace se movió una posición: la vitamina D3 tiene un metileno exocíclico en el anillo A y un trieno s-trans más estable y menos tensionado que la previtamina. Como el desplazamiento no necesita luz, la vitamina D3 sigue formándose en la piel durante días después de la exposición al sol.
Qué vas a practicar
Dibuja las cuatro flechas del desplazamiento térmico antarafacial [1,7] de hidrógeno que convierte la previtamina D3 en vitamina D3.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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