Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Difenilcetena y éter etil vinílico para dar una ciclobutanona
Condiciones: CH2Cl2, 25 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El enol éter ataca al carbono carbonílico de la cetena
El oxígeno del etoxi empuja densidad electrónica a través del C=C, de modo que su extremo CH2 ataca al carbono sp de la difenilcetena, el carbono carbonílico fuertemente electrofílico. El par π del C=O de la cetena se desplaza hacia el oxígeno y se forma un zwitterión que contiene un enolato estabilizado por los dos fenilos y un ion oxocarbenio.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del éter forma un enlace pi C=O⁺ y empuja los electrones del alqueno hacia el extremo CH2.
- El par π del enol éter forma el nuevo enlace C–C entre su CH2 y el carbono carbonílico de la cetena.
- El par π del C=O de la cetena se desplaza hacia el oxígeno y da el enolato.
El enolato cierra el anillo de cuatro miembros
El carbono del enolato que lleva los dos fenilos se enlaza al carbono del oxocarbenio, y el oxígeno del enolato vuelve a formar el C=O de la cetona. El oxígeno del etoxi recupera sus electrones y se convierte en un éter neutro, así que las cargas se anulan y se forma la ciclobutanona.
Las flechas curvas
- El par π del C=C del enolato forma el enlace C–C del anillo entre el carbono difenílico y el carbono del oxocarbenio.
- Un par solitario del oxígeno del enolato vuelve a formar el enlace pi C=O de la cetona.
- El par π del C=O⁺ regresa al oxígeno del etoxi, que se convierte en un oxígeno de éter neutro.
3-Etoxi-2,2-difenilciclobutan-1-ona
El grupo etoxi termina en el carbono del anillo contiguo al carbono difenílico, no junto a la cetona, porque el CH2 del enol éter era el extremo nucleofílico. El único estereocentro se forma por cualquiera de las dos caras, así que el producto es racémico.
Qué vas a practicar
Dibuja el zwitterión formado a partir del éter etil vinílico y la difenilcetena, y el cierre del anillo que da 3-etoxi-2,2-difenilciclobutan-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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