Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Cicloadición [2+2] de la diclorocetena con ciclopentadieno
Condiciones: hexane, 25 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
Cicloadición [2+2] concertada
Las cetenas son la excepción a la regla de que las cicloadiciones térmicas [2+2] están prohibidas: el alqueno se aproxima a la cetena de forma cruzada ([π2s + π2a]), usando el orbital π* del C=O que está en el plano de la cetena. El carbono carbonílico de la cetena se enlaza al carbono del ciclopentadieno contiguo al grupo CH2, el extremo rico en electrones, mientras el carbono CCl2 se enlaza al carbono vecino.
Las flechas curvas
- El par π del ciclopentadieno forma el nuevo enlace C–C con el carbono carbonílico electrofílico de la cetena.
- El par π del C=C de la cetena forma el segundo enlace σ, del carbono diclorado al carbono vecino del anillo, y cierra la ciclobutanona.
7,7-Diclorobiciclo[3.2.0]hept-2-en-6-ona
Ahora hay una ciclobutanona fusionada en cis a un ciclopenteno; ambos enlaces nuevos se forman por la misma cara del alqueno, así que la fusión de anillos es cis, y los dos enantiómeros se forman por igual. El ciclopentadieno, normalmente un dieno de Diels–Alder, reacciona aquí por un solo C=C porque el C=C=O acumulado de la cetena está idealmente dispuesto para la vía [2+2].
Qué vas a practicar
Dibuja las dos flechas de la cicloadición térmica [2+2] de la diclorocetena al ciclopentadieno y decide qué carbono del alqueno se enlaza al carbono carbonílico.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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