Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Desconexión de Diels–Alder de un diéster de cis-ciclohexeno
Condiciones: Target: dimethyl cis-cyclohex-4-ene-1,2-dicarboxylate; plan one Diels–Alder step.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué par de materiales de partida da este diéster cis en una sola reacción de Diels–Alder?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta buta-1,3-dieno + maleato de dimetilo
El dienófilo Z coloca ambos ésteres en la misma cara del nuevo anillo.
Esta no buta-1,3-dieno + fumarato de dimetilo
El dienófilo E mantiene sus ésteres en trans y da el diéster trans.
Esta no buta-1,3-dieno + acetilendicarboxilato de dimetilo
Un dienófilo alquino deja un segundo C=C en el anillo y da un ciclohexa-1,4-dieno.
Esta no etileno + (2E,4E)-hexa-2,4-dienodioato de dimetilo
Esa combinación coloca los ésteres en los carbonos sp3 contiguos al C=C del anillo (posiciones 3 y 6), no en carbonos adyacentes alejados de él.
Solución explicada
En un ciclohexeno procedente de una reacción de Diels–Alder, el C=C del anillo queda entre los dos antiguos extremos del dieno, así que al cortar los dos enlaces σ que flanquean los grupos CH2 alílicos aparecen el buta-1,3-dieno y un dienófilo de dos carbonos que lleva ambos ésteres. La reacción de Diels–Alder es estereoespecífica: los grupos cis en el dienófilo siguen cis en el anillo. Por lo tanto, los ésteres cis requieren maleato de dimetilo, el diéster Z.
Qué vas a practicar
Elige el dieno y el dienófilo cuya reacción de Diels–Alder da cis-ciclohex-4-eno-1,2-dicarboxilato de dimetilo con la estereoquímica relativa correcta.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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