Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Precursor de Claisen de la 4-metilhex-5-en-2-ona
Condiciones: Target: 4-methylhex-5-en-2-one; one Claisen [3,3] rearrangement on heating.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué alil vinil éter da 4-metilhex-5-en-2-ona al calentarlo?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta (E)-but-2-enil isopropenil éter (crotil isopropenil éter)
El CH2 del isopropenilo se une al extremo alílico que lleva el metilo, lo que da la ramificación 4-metilo junto a un grupo vinilo terminal.
Esta no but-3-en-2-il isopropenil éter
La transposición alílica coloca el nuevo enlace en el extremo CH2= y da hept-5-en-2-ona con un alqueno interno.
Esta no alil isopropenil éter
Esto da hex-5-en-2-ona, que carece del grupo 4-metilo.
Esta no alil but-1-en-2-il éter
El etilo del carbono vinílico termina junto al carbonilo y da hept-6-en-3-ona.
Solución explicada
Un producto de Claisen tiene un C=O, luego dos carbonos sp3 y luego el C=C (γ,δ). Rompe el enlace entre el carbono α y el carbono β (C3–C4) y vuelve a unir el oxígeno: C2 pasa a ser un carbono de isopropenil éter y C4–C5=C6 pasa a ser el grupo alilo. Como el grupo alilo se transpone en un desplazamiento [3,3], el C4 que lleva el metilo debe ser el extremo lejano del grupo alilo, así que el precursor es el (E)-but-2-enil isopropenil éter, con el oxígeno en el extremo CH2.
Qué vas a practicar
Identifica el alil vinil éter cuyo reordenamiento de Claisen da la cetona γ,δ-insaturada 4-metilhex-5-en-2-ona, teniendo en cuenta la transposición alílica.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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