Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Aducto endo o exo a partir del ciclopentadieno
Condiciones: Cyclopentadiene and maleic anhydride in Et2O at room temperature; the adduct crystallises within minutes.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué aducto se forma y qué explica la selectividad?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El aducto endo, con el anillo de anhídrido apuntando hacia el nuevo puente de alqueno, porque los carbonilos se solapan con el sistema π del dieno en el estado de transición.
El solapamiento orbital secundario baja la energía del estado de transición endo y, a temperatura ambiente, el producto está bajo control cinético.
Esta no El aducto exo, porque es el estereoisómero más estable.
El exo es el preferido termodinámicamente, pero solo se alcanza con calentamiento prolongado, que permite la equilibración por retro-Diels–Alder.
Esta no Un anhídrido dicarboxílico trans, porque los dos carbonilos se repelen entre sí.
La adición suprafacial conserva la geometría cis del anhídrido maleico; un producto trans no puede formarse.
Esta no Una mezcla equimolar de endo y exo, porque ambas caras del dieno son idénticas.
Que las caras del dieno sean equivalentes no iguala en energía las orientaciones endo y exo del dienófilo.
Solución explicada
El anhídrido maleico se aproxima al ciclopentadieno con sus grupos carbonilo por debajo del dieno. La regla endo refleja un estado de transición de menor energía, así que el anhídrido bicíclico endo se forma a temperatura ambiente aunque el isómero exo sea más estable.
Qué vas a practicar
Predice el resultado estereoquímico de la cicloadición entre ciclopentadieno y anhídrido maleico bajo control cinético.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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