Química Orgánica 1 · Relaciones estereoquímicas
Adición de HBr junto a un estereocentro existente
Condiciones: (R)-4-Methylhex-1-ene with HBr in a nonpolar solvent, no peroxides. Follow the ionic Markovnikov pathway; the drawing shows bromide bonding to the upper face (toward the viewer) of the C2 cation. No hydride shift occurs: transferring H from the neighboring CH₂ carbon would give another secondary cation. No product ratio is claimed.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Protona el alqueno
La adición de H al C1 terminal da el catión secundario más estable en C2. El estereocentro en C4 no participa y se mantiene como R.
Las flechas curvas
- El par π forma el nuevo enlace C1–H.
- El par del enlace H–Br se va con el bromuro.
Compara las dos caras del catión
C2 es plano y el bromuro puede unirse a cualquiera de las dos caras. Como la molécula ya contiene el centro (R)-C4, las dos caras no son imágenes especulares entre sí: el ataque por la cara superior da (2R,4R) y el ataque por la cara inferior da (2S,4R). Los dos productos comparten el centro 4R y difieren solo en C2, así que son diastereómeros. Los estados de transición diastereómeros tienen energías distintas, por lo que ambos se forman a velocidades diferentes; con el estereocentro a dos carbonos de distancia la preferencia es pequeña y no se afirma ninguna proporción.
Captura el catión
El bromuro es el único nucleófilo presente. Sigue la rama de ataque por la cara superior que se muestra.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro forma el enlace C2–Br en la cara superior.
(2R,4R)-2-bromo-4-metilhexano
En C2: Br > CH₂ (hacia C4) > CH₃ > H. Con el Br en cuña hacia el observador, el H implícito apunta hacia atrás; Br → C3 → C1 va en sentido horario, así que C2 es R. C4 sigue siendo R: sus enlaces nunca se tocaron y su rama CH₂CHBrCH₃ aún tiene mayor prioridad que el etilo. La captura por la cara inferior da el diastereómero (2S,4R). Como ambos productos contienen el centro 4R, el producto crudo es ópticamente activo. El bromuro cedió un par solitario para formar el enlace y queda neutro con tres pares solitarios.
Qué vas a practicar
Clasifica los dos productos que se forman cuando se crea un nuevo estereocentro en una molécula que ya contiene uno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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